近日，華東理工大學藥學院在催化不對稱合成領域取得新進展，相關成果以“鈧和銥協同催化原位生成二烯醇的γ位不對稱烯丙基取代反應”為題發表于《德國應用化學》。
過渡金屬催化烯丙基取代反應是構建碳碳鍵和碳雜鍵的重要工具。其中，銥催化的不對稱烯丙基取代反應由于其獨特的支鏈選擇性和優秀的立體化學控制得到了有機合成化學家們的廣泛關注。自首例銥催化的不對稱烯丙基取代反應報道以來，大量穩定的烯醇親核試劑及其等價物被成功地應用于該反應中。盡管如此，二烯醇類親核試劑由于其不穩定性和復雜的反應位點選擇性而更具挑戰，相關的銥催化不對稱烯丙基化仍然難以實現。
研究團隊開發了鈧/銥雙金屬協同催化體系，巧妙地利用Meinwald重排反應，令烯基環氧乙烷原位生成二烯醇中間體，作為親核試劑參與到烯丙基取代反應中，并且表現出專一的γ位點反應選擇性，最終以優秀的收率和立體選擇得到了一系列高度官能化的手性巴豆醛衍生物。
該論文的第一作者為華東理工大學博士研究生張鍵，鄧衛平教授和楊武林副教授為共同通訊作者，浙江師范大學“雙龍學者”特聘教授鄭漢良在反應機理DFT計算上作出了重要貢獻。該研究工作得到了國家自然科學基金、上海市細胞代謝光遺傳學技術前沿科學研究基地的經費支持，數據表征工作得到了華東理工大學分析測試中心的支持。
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